تیتراسیون با پرمنگنات پتاسیم (KMnO₄) یکی از روشهای معروف تیتراسیون اکسایش-کاهش (ردوکس) است که به دلیل خاصیت اکسیدکنندگی قوی KMnO₄ و رنگ ارغوانی آن بسیار کاربردی و رایج است.
اصول تیتراسیون با پرمنگنات پتاسیم
- KMnO₄ به عنوان اکسیدکننده عمل میکند.
- در محلولهای اسیدی یا خنثی، KMnO₄ کاهش یافته و خودش به Mn²⁺ تبدیل میشود که بیرنگ است.
- رنگ ارغوانی پرمنگنات به عنوان نشانگر طبیعی عمل میکند (تا زمانی که تمام ماده احیاشونده واکنش نداده، رنگ از بین میرود و در نقطه پایان تیتراسیون رنگ صورتی یا ارغوانی خیلی کمرنگ باقی میماند).
مراحل انجام تیتراسیون با KMnO₄
- آمادهسازی نمونه:
نمونهای که حاوی ماده احیاشونده (مثل Fe²⁺، اگزالات، سولفیت و...) است در بالن قرار میدهیم.
معمولاً محلول نمونه را با اسید سولفوریک رقیق (H₂SO₄) تنظیم میکنند تا محیط اسیدی شود. - تهیه محلول استاندارد KMnO₄:
محلول KMnO₄ را با دقت وزن میکنند و در آب مقطر حل میکنند (معمولاً با غلظت مشخص مثلا 0.02 مولار).
محلول پرمنگنات باید تازه تهیه و قبل از استفاده استاندارد شود چون به مرور زمان غیراستاندارد میشود. - تیتراسیون:
- محلول KMnO₄ را در بورت میریزیم.
- آرام آرام محلول KMnO₄ را به نمونه اضافه میکنیم و همزمان هم میزنیم.
- در ابتدا رنگ ارغوانی سریعاً از بین میرود چون ماده احیاشونده پرمنگنات را کاهش میدهد.
- وقتی تمام ماده احیاشونده واکنش داد، کمی پرمنگنات اضافی باقی میماند و رنگ صورتی یا ارغوانی بسیار کمرنگ در محلول ظاهر میشود.
- ثبت حجم مصرفی:
حجم KMnO₄ مصرفشده را یادداشت میکنیم و با استفاده از واکنش استوکیومتری مقدار ماده مورد نظر را محاسبه میکنیم.
مثال واکنشها
در محیط اسیدی (معمولاً استفاده شده):
مثال: اکسایش یون فروس (Fe²⁺) به فریک (Fe³⁺):
نکات مهم:
- محیط اسیدی ضروری است (معمولاً اسید سولفوریک)
- محلول KMnO₄ باید تازه و استاندارد باشد
- در تیتراسیون با KMnO₄ نشانگر اضافه نمیشود چون خود پرمنگنات نقش نشانگر را دارد
- تیتراسیون باید آرام و با همزدن مداوم انجام شود
- نقطه پایان تیتراسیون زمانی است که رنگ صورتی کمرنگ در محلول دیده شود
1. استانداردسازی محلول پرمنگنات (KMnO₄)
چون KMnO₄ خود به مرور تجزیه میشود و غلظت واقعی محلول تغییر میکند، باید قبل از تیتراسیون، محلول را استاندارد کنیم.
روش استانداردسازی با اگزالات پتاسیم (K₂C₂O₄):
- اگزالات پتاسیم یک ماده استاندارد اولیه است و به راحتی قابل وزنکردن و خالص است.
- واکنش اکسایش اگزالات توسط پرمنگنات در محیط اسیدی است:
- مراحل:
- مقداری دقیق از اگزالات پتاسیم خشکشده (مثلاً 0.02 گرم) را وزن کرده و در بالن مدرج حل میکنیم.
- محلول اگزالات را در بالن میریزیم و کمی اسید سولفوریک اضافه میکنیم.
- محلول KMnO₄ را آرام به آن اضافه میکنیم تا نقطه پایان که رنگ صورتی کمرنگ دیده شود.
- حجم مصرفی KMnO₄ را یادداشت کرده و غلظت واقعی محلول را با توجه به مقدار اگزالات پتاسیم محاسبه میکنیم.
2. محاسبه غلظت محلول KMnO₄
فرمول کلی:
که:
- : غلظت ماده استاندارد (اگزالات پتاسیم)
- : حجم محلول استاندارد
- : تعداد الکترونهای منتقل شده توسط ماده استاندارد
- : غلظت KMnO₄ (ناشناخته)
- : حجم مصرفی KMnO₄
- : تعداد الکترونهای منتقل شده توسط KMnO₄
برای مثال در واکنش بالا:
- الکترون (5 اگزالات هر کدام 2 الکترون میدهند)
- الکترون (هر MnO₄^- دو الکترون میگیرد)
3. نمونه کاربردی: تعیین غلظت Fe²⁺ در محلول
فرض کن میخواهی غلظت یون آهن(II) رو با KMnO₄ تعیین کنی.
- حجم نمونه: 25 میلیلیتر
- محلول KMnO₄ استاندارد شده با غلظت 0.02 مولار
- حجم مصرفی KMnO₄: 15 میلیلیتر
واکنش:
محاسبه:
- مقدار مول KMnO₄ مصرفشده:
- هر مول KMnO₄ 5 مول الکترون میگیرد، پس:
- هر Fe²⁺ یک الکترون میدهد، پس:
- غلظت Fe²⁺ در 25 میلیلیتر نمونه:
4. نکات مهم برای تیتراسیون موفق
- همزدن مداوم نمونه برای یکنواختی واکنش
- اضافه کردن KMnO₄ به آرامی و نزدیک به نقطه پایان
- نقطه پایان واضح: تغییر رنگ صورتی کمرنگ
- استفاده از محلول تازه و استاندارد KMnO₄
- محیط اسیدی با غلظت مناسب اسید سولفوریک (معمولاً 1-2 مولار)